食品當(dāng)中塑化劑類鄰苯二甲酸鹽測試方案

更新時(shí)間：2011-06-15 點(diǎn)擊次數(shù)：5368

LC-500液相色譜儀在食品當(dāng)中塑化劑類鄰苯二甲酸鹽測試方案

“塑化劑”事件：5月24日，中國臺(tái)灣地區(qū)有關(guān)方面向國家質(zhì)檢總局通報(bào)，發(fā)現(xiàn)中國臺(tái)灣“昱伸香料有限公司”制售的食品添加劑“起云劑”中含有化學(xué)成分鄰苯二甲酸二（ 2-乙基己基）脂（DEHP），該“起云劑”已用于部分飲料等產(chǎn)品的生產(chǎn)加工。中國臺(tái)灣因塑化劑引起的食品、保健品安全風(fēng)波持續(xù)蔓延。截至目前，受塑化劑風(fēng)波牽連的廠商已達(dá)200多家，可能受到污染的產(chǎn)品超過500項(xiàng)目，中國臺(tái)灣幾乎所有食品大廠都被卷入其中，甚至在幼兒使用的感冒糖漿都傳出含塑化劑。
“起云劑”是一種合法的食品添加物，可幫助食品的乳化，多用于果汁、飲料、果凍和優(yōu)格粉末，讓飲料避免油水分層，看起來更均勻。而一些不法廠商為節(jié)約成本將其中的棕櫚油換成了塑化劑（DEHP），DEHP屬于環(huán)境荷爾蒙，會(huì)危害男性生殖能力，促使女性性早熟，危害人體生殖系統(tǒng)甚至可能致癌。
針對此事件，天釗科技快速做出相應(yīng)分析檢測解決方案，希望能對您的檢測工作有所幫助。

一、關(guān)于鄰苯二甲酸酯

鄰苯二甲酸酯是一種化合物（Phthalate Esters PAEs）又稱酞酸酯，類似普通植物油的清澈液體，有少許或者沒有氣味，它是鄰苯二甲酸酐和醇的反應(yīng)的產(chǎn)物，是世界上生產(chǎn)量大、應(yīng)用面廣的人工合成有機(jī)化合物之一，主要用作增塑劑。另外它還可用作農(nóng)藥載體、驅(qū)蟲劑、化妝品、香味品、潤滑劑和去污劑的生產(chǎn)原料，其中用量zui大的是塑料增塑劑，約占其總產(chǎn)量的80％。廣泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生產(chǎn)。鄰苯二甲酸鹽會(huì)對人體激素產(chǎn)生影響，影響兒童發(fā)育，干擾荷爾蒙分泌；還可能損害人體肝臟、腎臟等，有致癌風(fēng)險(xiǎn)。

歐盟頒布的關(guān)于鄰苯二甲酸鹽的新指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)（第2005/84/EC），將于2007年1月16日起開始執(zhí)行。該標(biāo)準(zhǔn)將取代現(xiàn)歐盟各成員國實(shí)施的不同的對鄰苯二甲酸鹽的強(qiáng)制執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，并取代歐盟以前所實(shí)施的臨時(shí)措施。根據(jù)歐盟新標(biāo)準(zhǔn)的要求，DEHP（鄰苯二甲酸二己酯）、DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）和BBP（鄰苯二甲酸苯基丁酯）將被限制在所有兒童玩具和服裝及其他物品所使用的PVC材料中使用。相應(yīng)的DINP（鄰苯二甲酸二異壬酯），DIDP（鄰苯二甲酸二異癸酯）和DNOP（鄰苯二甲酸二辛酯）也限制在兒童玩具和服裝及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6種成分的含量不得超過0.1%。其所涉的產(chǎn)品不僅包括36個(gè)月以下嬰童的玩具、服裝和護(hù)理品，還包括了其他年齡段兒童使用的可能會(huì)被放進(jìn)口中的所有物品。鄰苯二甲酸鹽在所有玩具及育兒物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超過0.1%。

所有三歲以下可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超過0.1%。丹麥對鄰苯二甲酸酯的規(guī)定除了歐盟所規(guī)定的六項(xiàng)含量要求外，針對小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品，其他任一項(xiàng)鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。塑膠中常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列16種己二酸二（2-乙基己基）酯（DEHA）鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）鄰苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）鄰苯二甲酸二丙酯（DPrP）鄰苯二甲酸二乙酯（DIBP）鄰苯二甲酸二戊酯（DPP 鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）鄰苯二甲酸二己酯（DHP）鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（DCHP）鄰苯二甲酸二異辛酯（DIOP）鄰苯二甲酸二正壬酯（DNNP）

二、常用的檢測方法：

目前，鄰苯二甲酸鹽的檢測方法：分析檢測方法主要有氣相色譜法（GC）、液相色譜法（LC）、紅外光譜法（IR）和薄層色譜法（TLC），其中應(yīng)用zui為普遍的是帶有質(zhì)譜檢測器（MSD）的氣相色譜法。隨著液相色譜儀和液-質(zhì)聯(lián)用儀的推廣使用，對HPLC和LC-MS的研究也越來越多。

氣相色譜法（GC）:GC法主要用DPX-35型毛細(xì)管柱或DB-17HT熔融石英毛細(xì)管柱分離PAEs化合物，對大多數(shù)化合物有較好的分離，能夠滿足分析的要求，但對于碳原子數(shù)較多的異構(gòu)體化合物（如鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、二異癸酯DIDP等）分離效果較差，峰形重疊，檢出限較高，影響了準(zhǔn)確的定性和定量。

液相色譜法（LC）:近年來，液相色譜和液相色譜-質(zhì)譜方法也逐漸得到應(yīng)用和發(fā)展。HPIC-UV法多采用C8或C18色譜柱，以甲醇-水或乙腈-水作為流動(dòng)相進(jìn)行反相梯度洗脫；其測試效果和回收率都比較讓人滿意。

三、HPLC測鄰苯二甲酸鹽方案

1、儀器配置

Pos	Product Number	Qty
1	TZ500-010	2
	高壓輸液泵
	LC-500A Pump Includes pump, solvent cabinet, 2 solvent bottles and CAN cable.

2	TZ500-010	1
	MIXER-500靜態(tài)混合器
	Model 500 Mixer

4	TZ500-016	1
	儀器啟動(dòng)工具包
	HPLC Starter Kit incl. 0.17mm id cap

5	TZ500-040	1
	SPD-500可變波長紫外檢測器
	SPD-500 Variable Wavelength Detector Includes variable wavelength detector with deuterium lamp and CAN cable. No flow cell included.

6	TZ500-027	1
	7725i手動(dòng)進(jìn)樣閥


7	TZ500-028	1
	C18 250*4.6


8	TZ500-45	1
	溶劑托盤


9	TZ500-112	1
	色譜工作軟件
	HPLC 2D ChemStation Software For data acquisition.

10	恒溫水浴 HH-2	1
	柱溫箱


11	樣品前處理包	1
	（超聲波1臺(tái)，真空泵1臺(tái)，溶劑過濾器1套，
	濾器、濾膜各2包）

下圖是20ppm的六種鄰苯二甲酸鹽測試譜圖：從圖中我們可以看出，前四種鄰苯二甲酸鹽能得到比較好的分離。后面兩種NIDP和DIDP是同分異構(gòu)體混合物，在歐盟的法令法規(guī)中是按同一種物質(zhì)進(jìn)行管控的。各種鄰苯二甲酸鹽的檢測下限遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于歐盟的1000ppm的管控限值。

3、重復(fù)性測試驗(yàn)證

保留時(shí)間重復(fù)性：下圖為BBP5次測試疊加譜圖，從圖中我們可以看出，LC-500有著優(yōu)良的保留時(shí)間重復(fù)性。這來源于泵壓與流量的穩(wěn)定。

從上表我們可以看出，測試結(jié)果偏差一般不會(huì)超過3%（因?yàn)闇y試過程中因?yàn)榱鲃?dòng)相不夠中斷過一次，實(shí)際直接測試數(shù)值比上表中更好）。*六種鄰苯二甲酸鹽的測試需求。